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巴西全国共分26个州和1个联邦区。各州名称如下:阿克里,阿拉戈斯,亚马孙,阿马帕,巴伊亚,塞阿拉,圣埃斯皮里图,戈亚斯,马拉尼昂,马托格罗索,南马托格罗索,米纳斯吉拉斯,帕拉,帕拉伊巴,巴拉那,伯南布哥,皮奥伊,北里奥格朗德,南里奥格朗德,里约热内卢,朗多尼亚,罗赖马,圣卡塔琳娜,圣保罗,塞尔希培,托坎廷斯,巴西利亚联邦区。州下设市,全国共有5564个市(2011年3月)。
首都巴西利亚(Brasília)位于中西部,是巴西的政治中心。1960年设为联邦区,旨在开发巴西广大内陆。该市由一个中心城市和十多个卫星城所组成,行政划分上该区相当于州。 联邦区共有常住居民256万人。
圣保罗是巴西最大城市,是全国工商、金融、交通中心,东南100公里有南美最大的海港桑托斯港。目前市区常驻人口1131万人(2011年),由圣保罗市及其周围38个卫星城组成的大圣保罗面积8051平方公里,人口约1968万人(2011年),为南美第一大城市和世界第四大城市。
里约热内卢是巴西第二大城市,人口635万人(2011年),是世界著名的旅游胜地和巴西第二大港口
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